Глава 2. Воспламенение и самовоспламенение
Урок 9. Самовоспламенение
Изучаемые вопросы:
- Механизм процессов теплового самовоспламенения
САМОВОСПЛАМЕНЕНИЕ – это явление резкого увеличения скорости экзотермических объемных реакций окисления, приводящее к возникновению горения и (или) взрыва.
Механизмы процесса самовоспламенения
Тепловой
Радикально-цепной
Диаграмма Семенова
(Изменение выделения q + и отвода q -_ теплоты в зависимости от температуры)
q
q -
E
D
q +
C
B
A
T
Т 01
Т 02
Т св
Пожарная опасность -
это возможность возникновения и развития пожара, заключенная в каком-либо веществе или процессе
ПОКАЗАТЕЛЬ ПОЖАРНОЙ ОПАСНОСТИ -
величина, которая количественно характеризует какое-либо свойство пожарной опасности.
Температура самовоспламенения относится к числу важнейших показателей пожарной опасности.
ТЕМПЕРАТУРА САМОВОСПЛАМЕНЕНИЯ -
это наименьшая температура окружающей среды, при которой в условиях специальных испытаний наблюдается самовоспламенение вещества.
Уравнение теплового баланса
Тепловыделение
Теплоотвод
q -
q +
=
× (T-T o ) × S = Q гop × V × k o × C гop × C oк × exp(-E/RT)
- коэффициент теплоотдачи;
Т - температура смеси;
Т 0 - температура стенки сосуда;
S – площадь поверхности сосуда.
Q гор - тепловой эффект реакции;
V – объем сосуда;
К 0 - константа скорости реакции;
C гop - концентрация горючего;
С ок - концентрация окислителя;
Е - энергия активации;
R - универсальная газовая постоянная.
Изменение теплового баланса горючей смеси при увеличении объема сосуда.
×( S / V) = tg
q
C
C I
δ
δ I
T
T I 0
T 0
T с
T I с
Факторы, от которых зависит температура самовоспламенения
Объем реакционного сосуда
Давление окружающей среды
Наличие катализаторов или ингибиторов
Геометрическая форма сосуда
Концентрация горючего и окислителя
Температура самовоспламенения не является константой для конкретного вещества, а зависит от множества факторов таких как:
1. Объем реакционного сосуда (при увеличении объема реакционного сосуда температура самовоспламенения уменьшается);
2. Геометрическая форма сосуда (чем больше удельная поверхность, т.е. отношение площади поверхности к объему сосуда [S/V], тем температура самовоспламенения ниже. При этом, среди всех геометрических форм сосудов при равных объемах, наименьшая температура самовоспламенения будет в сосуде в виде шара);
На рис. изображены равные объемы разной формы.
При нагреве в кубе происходит самовоспламенение, а в пластине - нет.
3. Состав горючей смеси, т.е. концентрация горючего и окислителя (график зависимости имеет вид параболы с вершиной в точке со стехиометрической концентрацией. Т.е. температура самовоспламенения смеси минимальна при стехиометрической концентрации горючего и окислителя);
Зависимость температуры самовоспламенения от концентрации
Т св
Т в
Т н
Т стех.
С%
ВКПР
φ стех.
НКПР
4 . Давление окружающей среды (с увеличением давления, температура самовоспламенения уменьшается);
5. Наличие катализаторов или ингибиторов
6. С увеличением длины углеводородной цепи в гомологических рядах температура самовоспламенения уменьшается.